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小分子物質(zhì)的分離,因此常用于各種大分子原料的回收,如利用超濾技術(shù)回收印染廢水的聚乙烯醇漿料等。
2、鐵炭微電解處理技術(shù)
鐵炭微電解法是利用Fe/C原電池反應(yīng)原理對(duì)廢水進(jìn)行處理的良好工藝,又稱內(nèi)電解法、鐵屑過(guò)濾法等。鐵炭微電解法是電化學(xué)的氧化還原、電化學(xué)電對(duì)對(duì)絮體的電富集作用、以及電化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)物的凝聚、新生絮體的吸附和床層過(guò)濾等作用的綜合效應(yīng),其中主要是氧化還原和電附集及凝聚作用。
3、臭氧氧化
臭氧是一種強(qiáng)氧化劑,與還原態(tài)污染物反應(yīng)時(shí)速度快,使用方便,不產(chǎn)生二次污染,可用于污水的消毒、除色、除臭、去除有機(jī)物和降低COD等。
4、磁分離技術(shù)
磁分離技術(shù)是近年來(lái)發(fā)展的一種新型的利用廢水中雜質(zhì)顆粒的磁性進(jìn)行分離的水處理技術(shù)。對(duì)于水中非磁性或弱磁性的顆粒,利用磁性接種技術(shù)可使它們具有磁性。磁分離技術(shù)應(yīng)用于廢水處理有三種方法:直接磁分離法、間接磁分離法和微生物—磁分離法。
5、SCWO(超臨界水氧化)技術(shù)
SCWO是以超臨界水為介質(zhì),均相氧化分解有機(jī)物??梢栽诙虝r(shí)間內(nèi)將有機(jī)污染物分解為CO2、H2O等無(wú)機(jī)小分子,而硫、磷和氮原子分別轉(zhuǎn)化成硫酸鹽、磷酸鹽、硝酸根和亞硝酸根離子或氮?dú)狻C绹?guó)把SCWO法列為能源與環(huán)境領(lǐng)域最有前途的廢物處理技術(shù)。
6、Fenton及類Fenton氧化法
典型的Fenton試劑是由Fe2催化H2O2分解產(chǎn)生?OH,從而引發(fā)有機(jī)物的氧化降解反應(yīng)。由于Fenton法處理廢水所需時(shí)間長(zhǎng),使用的試劑量多,而且過(guò)量的Fe2將增大處理后廢水中的COD并產(chǎn)生二次污染。
Fenton法反應(yīng)條件溫和,設(shè)備較為簡(jiǎn)單,適用范圍廣;既可作為單獨(dú)處理技術(shù)應(yīng)用,也可與其他方法聯(lián)用,如與混凝沉淀法、活性碳法、生物處理法等聯(lián)用,作為難降解有機(jī)廢水的預(yù)處理或深度處理方法。
7、電化學(xué)(催化)氧化
電化學(xué)(催化)氧化技術(shù)通過(guò)陽(yáng)極反應(yīng)直接降解有機(jī)物,或通過(guò)陽(yáng)極反應(yīng)產(chǎn)生羥基自由基(?OH)、臭氧等氧化劑降解有機(jī)物。電化學(xué)(催化)氧化包括一維、二維和三維電極體系。由于三維電極體系的微電場(chǎng)電解作用,目前備受推崇。三維電極可用于處理生活污水,農(nóng)藥、染料、制藥、含酚廢水等難降解有機(jī)廢水,金屬離子,垃圾滲濾液等。
8、濕式(催化)氧化
濕式(催化)氧化法是在高溫(150~350℃)、高壓(0.5~20MPa)、催化劑作用下,利用O2或空氣作為氧化劑(添加催化劑),(催化)氧化水中呈溶解態(tài)或懸浮態(tài)的有機(jī)物或還原態(tài)的無(wú)機(jī)物,達(dá)到去除污染物的目的。濕式空氣(催化)氧化法可應(yīng)用于城市污泥和丙烯腈、焦化、印染等工業(yè)廢水及含酚、氯烴、有機(jī)磷、有機(jī)硫化合物的農(nóng)藥廢水的處理。
9、超聲波氧化
頻率在15~1000kHz的超聲波輻照水體中的有機(jī)污染物是由空化效應(yīng)引起的物理化學(xué)過(guò)程。超聲波不僅可以改善反應(yīng)條件,加快反應(yīng)速度和提高反應(yīng)產(chǎn)率,還能使一些難以進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)得以實(shí)現(xiàn)。
它集高級(jí)氧化、焚燒、超臨界氧化等多種水處理技術(shù)的特點(diǎn)于一身,加之操作簡(jiǎn)單,對(duì)設(shè)備的要求較低,在污水處理,特別是在降解廢水中毒性高、難降解的有機(jī)污染物,加快有機(jī)污染物的降解速度,實(shí)現(xiàn)工業(yè)廢水污染物的無(wú)害化,避免二次污染的影響上具有重要意義。
二、不同類別工業(yè)廢水處理方法
1、化學(xué)工業(yè)廢水
化學(xué)工業(yè)廢水主要來(lái)自石油化學(xué)工業(yè)、煤炭化學(xué)工業(yè)、酸堿工業(yè)、化肥工業(yè)、塑料工業(yè)、制藥工業(yè)、染料工業(yè)、橡膠工業(yè)等排出的生產(chǎn)廢水。
化工廢水污染防治的主要措施是:首先應(yīng)改革生產(chǎn)工藝和設(shè)備,減少污染物,防止廢水外排,進(jìn)行綜合利用和回收;必須外排的廢水,其處理程度應(yīng)根據(jù)水質(zhì)和要求選擇。
一級(jí)處理主要分離水中的懸浮固體物、膠體物、浮油或重油等??刹捎盟|(zhì)水量調(diào)節(jié)、自然沉淀、上浮和隔油等方法。
二級(jí)處理主要是去除可用生物降解的有機(jī)溶解物和部分膠體物,減少?gòu)U水中的生化需氧量和部分化學(xué)需氧量,通常采用生物法處理。經(jīng)生物處理后的廢水中,還殘存相當(dāng)數(shù)量的COD,有時(shí)有較高的色、嗅、味,或因環(huán)境衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)要求高,則需采用三級(jí)處理方法進(jìn)一步凈化。
三級(jí)處理主要是去除廢水中難以生物降解的有機(jī)污染物和溶解性無(wú)機(jī)污染物。常用的方法有活性炭吸附法和臭氧氧化法,也可采用離子交換和膜分離技術(shù)等。各種化學(xué)工業(yè)廢水可根據(jù)不同的水質(zhì)、水量和處理后外排水質(zhì)的要求,選用不同的處理方法。
2、印染工業(yè)廢水
印染工業(yè)用水量大,通常每印染加工1t紡織品耗水100一200t.其中80%一90%以印染廢水排出。常用的治理方法有回收利用和無(wú)害化處理。
回收利用:
廢水可按水質(zhì)特點(diǎn)分別回收利用,如漂白煮煉廢水和染色印花廢水的分流,前者可以對(duì)流洗滌.一水多用,減少排放量;
堿液回收利用,通常采用蒸發(fā)法回收,如堿液量大,可用三效蒸發(fā)回收,堿液量小,可用薄膜蒸發(fā)回收;
染料回收.如士林染料可酸化成為隱巴酸,呈膠體微粒.懸浮于殘液中,經(jīng)沉淀過(guò)濾后回收利用。
無(wú)害化處理可分:
物理處理法有沉淀法和吸附法等。沉淀法主要去除廢水中懸浮物;吸附法主要是去除廢水中溶解的污染物和脫色。
化學(xué)處理法有中和法、混凝法和氧化法等。中和法在于調(diào)節(jié)廢水中的酸堿度,還可降低廢水的色度;混凝法在于去除廢水中分散染料和膠體物質(zhì);氧化法在于氧化廢水中還原性物質(zhì),使硫化染料和還原染料沉淀下來(lái)。
生物處理法有活性污泥、生物轉(zhuǎn)盤、生物轉(zhuǎn)筒和生物接觸氧化法等。為了提高出水水質(zhì),達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)或回收要求.往往需要采用幾種方法聯(lián)合處理。
3、造紙工業(yè)廢水
造紙廢水主要來(lái)自造紙工業(yè)生產(chǎn)中的制漿和抄紙兩個(gè)生產(chǎn)過(guò)程。制漿是把植物原料中的纖維分離出來(lái),制成漿料,再經(jīng)漂白;抄紙是把漿料稀釋、成型、壓榨、烘干,制成紙張。這兩項(xiàng)工藝都排出大量廢水。
制漿產(chǎn)生的廢水,污染最為嚴(yán)重。洗漿時(shí)排出廢水呈黑褐色,稱為黑水,黑水中污染物濃度很高,BOD高達(dá)5—40g/L,含有大量纖維、無(wú)機(jī)鹽和色素。漂白工序排出的廢水也含有大量的酸堿物質(zhì)。抄紙機(jī)排出的廢水,稱為白水,其中含有大量纖維和在生產(chǎn)過(guò)程中添加的填料和膠料。
造紙工業(yè)廢水的處理應(yīng)著重于提高循環(huán)用水率,減少用水量和廢水排放量,同時(shí)也應(yīng)積極探索各種可靠、經(jīng)濟(jì)和能夠充分利用廢水中有用資源的處理方法。例如浮選法可回收白水中纖維性固體物質(zhì),回收率可達(dá)95%,澄清水可回用;燃燒法可回收黑水中氫氧化納、硫化鈉、硫酸鈉以及同有機(jī)物結(jié)合的其他鈉鹽。
中和法調(diào)節(jié)廢水pH值;混凝沉淀或浮選法可去除廢水中懸浮固體;化學(xué)沉淀法可脫色;生物處理法可去除BOD,對(duì)牛皮紙廢水較有效;濕式氧化法處理亞硫酸紙漿廢水較為成功。此外,國(guó)內(nèi)外也有采用反滲透、超過(guò)濾、電滲析等處理方法。
4、染料生產(chǎn)廢水
染料生產(chǎn)廢水含有酸、堿、鹽、鹵素、烴、胺類、硝基物和染料及其中間體等物質(zhì),有的還含有吡啶、氰、酚、聯(lián)苯胺以及重金屬汞、鎘、鉻等。這些廢水成分復(fù)雜.具有毒性,較難處理。因此染料生產(chǎn)廢水的處理.應(yīng)根據(jù)廢水的特性和對(duì)它的排放要求.選用適當(dāng)?shù)奶幚矸椒ā?
例如:去除固體雜質(zhì)和無(wú)機(jī)物,可采用混凝法和過(guò)濾法;去除有機(jī)物和有毒物質(zhì)主要采用化學(xué)氧化法、生物法和反滲透法等;脫色一般可采用混凝法和吸附法組成的工藝流程,去除重金屬可采用離子交換法等。
5、食品工業(yè)廢水
食品工業(yè)原料廣泛,制品種類繁多,排出廢水的水量、水質(zhì)差異很大。
廢水中主要污染物有:
漂浮在廢水中固體物質(zhì),如菜葉、果皮、碎肉、禽羽等;
懸浮在廢水中的物質(zhì)有油脂、蛋白質(zhì)、淀粉、膠體物質(zhì)等;
溶解在廢水中的酸、堿、鹽、糖類等;
原料夾帶的泥砂及其他有機(jī)物等;
致病菌毒等。
食品工業(yè)廢水的特點(diǎn)是有機(jī)物質(zhì)和懸浮物含量高,易腐敗,一般無(wú)大的毒性。其危害主要是使水體富營(yíng)養(yǎng)化,以致引起水生動(dòng)物和魚類死亡,促使水底沉積的有機(jī)物產(chǎn)生臭味,惡化水質(zhì),污染環(huán)境。
食品工業(yè)廢水處理除按水質(zhì)特點(diǎn)進(jìn)行適當(dāng)預(yù)處理外,一般均宜采用生物處理。如對(duì)出水水質(zhì)要求很高或因廢水中有機(jī)物含量很高,可采用兩級(jí)曝氣池或兩級(jí)生物濾池,或多級(jí)生物轉(zhuǎn)盤.或聯(lián)合使用兩種生物處理裝置,也可采用厭氧—需氧串聯(lián)。
6、農(nóng)藥廢水
農(nóng)藥品種繁多,農(nóng)藥廢水水質(zhì)復(fù)雜。其主要特點(diǎn)是:
污染物濃度較高,化學(xué)需氧量(COD)可達(dá)每升數(shù)萬(wàn)mg;
毒性大,廢水中除含有農(nóng)藥和中間體外,還含有酚、砷、汞等有毒物質(zhì)以及許多生物難以降解的物質(zhì);
有惡臭,對(duì)人的呼吸道和粘膜有刺激性;
水質(zhì)、水量不穩(wěn)定。
因此,農(nóng)藥廢水對(duì)環(huán)境的污染非常嚴(yán)重。農(nóng)藥廢水處理的目的是降低農(nóng)藥生產(chǎn)廢水中污染物濃度,提高回收利用率,力求達(dá)到無(wú)害化。農(nóng)藥廢水的處理方法有活性炭吸附法、濕式氧化法、溶劑萃取法、蒸餾法和活性污泥法等。
但是,研制高效、低毒、低殘留的新農(nóng)藥,這是農(nóng)藥發(fā)展方向。一些國(guó)家已禁止生產(chǎn)六六六等有機(jī)氯、有機(jī)汞農(nóng)藥,積極研究和使用微生物農(nóng)藥,這是一條從根本上防止農(nóng)藥廢水污染環(huán)境的新途徑。
7、含氰廢水
含氰廢水主要來(lái)自電鍍、煤氣、焦化、冶金、金屬加工、化纖、塑料、農(nóng)藥、化工等部門。
含氰廢水是一種毒性較大的工業(yè)廢水,在水中不穩(wěn)定,較易于分解,無(wú)機(jī)氰和有機(jī)氰化物皆為劇毒性物質(zhì),人食入可引起急性中毒。氰化物對(duì)人體致死量為0.18,氰化鉀為0.12g,水體中氰化物對(duì)魚致死的質(zhì)量濃度為0.04~0.1mg/L。
含氰廢水治理措施主要有:
改革工藝,減少或消除外排含氰廢水,如采用無(wú)氰電鍍法可消除電鍍車間工業(yè)廢水。
含氰量高的廢水,應(yīng)采用回收利用,含氰量低的廢水應(yīng)凈化處理方可排放?;厥辗椒ㄓ兴峄貧狻獕A液吸收法、蒸汽解吸法等。
治理方法有堿性氯化法、電解氧化法、加壓水解法、生物化學(xué)法、生物鐵法、硫酸亞鐵法、空氣吹脫法等。其中堿性氯化法應(yīng)用較廣,硫酸亞鐵法處理不徹底亦不穩(wěn)定,空氣吹脫法既污染大氣,出水又達(dá)不到排放標(biāo)準(zhǔn)。較少采用。
8、含酚廢水
含酚廢水主要來(lái)自焦化廠、煤氣廠、石油化工廠、絕緣材料廠等工業(yè)部門以及石油裂解制乙烯、合成苯酚、聚酰胺纖維、合成染料、有機(jī)農(nóng)藥和酚醛樹脂生產(chǎn)過(guò)程。含酚廢水中主要含有酚基化合物,酚基化合物是一種原生質(zhì)毒物,可使蛋白質(zhì)凝固。
9、含汞廢水
含汞廢水主要來(lái)源于有色金屬冶煉廠、化工廠、農(nóng)藥廠、造紙廠、染料廠及熱工儀器儀表廠等。各種汞化合物的毒性差別很大,如甲基汞,甲基汞進(jìn)入人體很容易被吸收,不易降解,排泄很慢,容易在腦中積累。
10、重金屬?gòu)U水
重金屬?gòu)U水主要來(lái)自礦山、冶煉、電解、電鍍、農(nóng)藥、醫(yī)藥、油漆、顏料等企業(yè)排出的廢水。廢水中重金屬的種類、含量及存在形態(tài)隨不同生產(chǎn)企業(yè)而異。
重金屬?gòu)U水處理原則是:
最根本的是改革生產(chǎn)工藝,不用或少用毒性大的重金屬;
其次是采用合理的工藝流程、科學(xué)的管理和操作,減少重金屬用量和隨廢水流失量,盡量減少外排廢水量。重金屬?gòu)U水應(yīng)當(dāng)在產(chǎn)生地點(diǎn)就地處理,不同其他廢水混合,以免使處理復(fù)雜化。更不應(yīng)當(dāng)不經(jīng)處理直接排入城市下水道,以免擴(kuò)大重金屬污染。
對(duì)重金屬?gòu)U水的處理,通??煞譃閮深悾?/span>
一是使廢水中呈溶解狀態(tài)的重金屬轉(zhuǎn)變成不溶的金屬化合物或元素,經(jīng)沉淀和上浮從廢水中去除。可應(yīng)用方法如中和沉淀法、硫化物沉淀法、上浮分離法、電解沉淀(或上?。┓?、隔膜電解法等;
二是將廢水中的重金屬在不改變其化學(xué)形態(tài)的條件下進(jìn)行濃縮和分離,可應(yīng)用方法有反滲透法、電滲析法、蒸發(fā)法和離子交換法等。這些方法應(yīng)根據(jù)廢水水質(zhì)、水量等情況單獨(dú)或組合使用。
11、冶金廢水
冶金廢水的主要特點(diǎn)是水量大、種類多、水質(zhì)復(fù)雜多變。按廢水來(lái)源和特點(diǎn)分類,主要有冷卻水、酸洗廢水、洗滌廢水(除塵、煤氣或煙氣)、沖渣廢水、煉焦廢水以及由生產(chǎn)中凝結(jié)、分離或溢出的廢水等。
冶金廢水治理發(fā)展的趨向是:
發(fā)展和采用不用水或少用水及無(wú)污染或少污染的新工藝、新技術(shù),如用干法熄焦,煉焦煤預(yù)熱,直接從焦?fàn)t煤氣脫硫脫氰等;
發(fā)展綜合利用技術(shù),如從廢水廢氣中回收有用物質(zhì)和熱能,減少物料燃料流失;
根據(jù)不同水質(zhì)要求,綜合平衡,串流使用,同時(shí)改進(jìn)水質(zhì)穩(wěn)定措施,不斷提高水的循環(huán)利用率;
發(fā)展適合冶金廢水特點(diǎn)的新的處理工藝和技術(shù),如用磁法處理鋼鐵廢水.具有效率高,占地少,操作管理方便等優(yōu)點(diǎn)。
12、酸堿廢水
酸性廢水主要來(lái)自鋼鐵廠、化工廠、染料廠、電鍍廠和礦山等,其中含有各種有害物質(zhì)或重金屬鹽類。酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)差別很大,低的小于1%,高的大于10%。
堿性廢水主要來(lái)自印染廠、皮革廠、造紙廠、煉油廠等。其中有的含有機(jī)堿或含無(wú)機(jī)堿。堿的質(zhì)量分?jǐn)?shù)有的高于5%,有的低于1%。酸堿廢水中,除含有酸堿外,常含有酸式鹽、堿式鹽以及其他無(wú)機(jī)物和有機(jī)物。
酸堿廢水具有較強(qiáng)的腐蝕性,需經(jīng)適當(dāng)治理方可外排。
治理酸堿廢水一股原則是:
高濃度酸堿廢水,應(yīng)優(yōu)先考慮回收利用,根據(jù)水質(zhì)、水量和不同工藝要求,進(jìn)行廠區(qū)或地區(qū)性調(diào)度,盡量重復(fù)使用:如重復(fù)使用有困難,或濃度偏低,水量較大,可采用濃縮的方法回收酸堿。
低濃度的酸堿廢水,如酸洗槽的清洗水,堿洗槽的漂洗水,應(yīng)進(jìn)行中和處理。
對(duì)于中和處理,應(yīng)首先考慮以廢治廢的原則。如酸、堿廢水相互中和或利用廢堿(渣)中和酸性廢水,利用廢酸中和堿性廢水。在沒(méi)有這些條件時(shí),可采用中和劑處理。
13、選礦廢水
選礦廢水具有水量大,懸浮物含量高,含有害物質(zhì)種類較多的特點(diǎn)。其有害物質(zhì)是重金屬離子和選礦藥劑。重金屬離子有銅、鋅、鉛、鎳、鋇、鎘以及砷和稀有元素等。
在選礦過(guò)程中加入的浮選藥劑有如下幾類:
捕集劑.如黃藥(RocssMe)、黑藥[(RO)2PSSMe]、白藥[CS(NHC6H5)2];
抑制刑,如氰鹽(KCN,NaCN)、水玻璃(Na2SiO3);
起泡劑,如松節(jié)油、甲酚(C6H4CH30H);
活性刑,如硫酸銅(CuS04)、重金屬鹽類;
硫化劑,如硫化鈉;
礦槳調(diào)節(jié)劑,如硫酸、石灰等。
選礦廢水主要通過(guò)尾礦壩可有效地去除廢水中懸浮物,重金屬和浮選藥劑含量也可降低。如達(dá)不到排放要求時(shí),應(yīng)作進(jìn)一步處理,常用的處理方法有:
去除重金屬可采用石灰中和法和焙燒白云石吸附法;
主除浮選藥劑可采用礦石吸附法、活性炭吸附法;
含氰廢水可采用化學(xué)氧化法。
14、含油廢水
含油廢水主要來(lái)源于石油、石油化工、鋼鐵、焦化、煤氣發(fā)生站、機(jī)械加工等工業(yè)部門。廢水中油類污染物質(zhì),除重焦油的相對(duì)密度為1.1以上外,其余的相對(duì)密度都小于1。油類物質(zhì)在廢水中通常以三種狀態(tài)存在。
浮上油,油滴粒徑大于100μm,易于從廢水中分離出來(lái)。
分散油.油滴粒徑介于10一100μm之間,懇浮于水中。
乳化油,油滴粒徑小于10μm,不易從廢水中分離出來(lái)。
由于不同工業(yè)部門排出的廢水中含油濃度差異很大,如煉油過(guò)程中產(chǎn)生廢水,含油量約為150一1000mg/L,焦化廢水中焦油含量約為500一800mg/L,煤氣發(fā)生站排出廢水中的焦油含量可達(dá)2000一3000mg/L。
因此,含油廢水的治理應(yīng)首先利用隔油池,回收浮油或重油,處理效率為60%一80%,出水中含油量約為100一200mg/L;廢水中的乳化油和分散油較難處理,故應(yīng)防止或減輕乳化現(xiàn)象。
方法之一,是在生產(chǎn)過(guò)程中注意減輕廢水中油的乳化;二是在處理過(guò)程中,盡量減少用泵提升廢水的次數(shù)、以免增加乳化程度。處理方法通常采用氣浮法和破乳法。
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