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國內(nèi)常用VOCs檢測方法主要有氣相色譜-火焰離子化檢測法(GC-FID)、傅里葉紅外法(FTIR)、光離子化檢測法(PID)等。
石化行業(yè)VOCs檢測儀指南
《石化企業(yè)泄漏檢測與修復(fù)工作指南》適用于石油煉制工業(yè)、石油化學(xué)工業(yè)開展設(shè)備、密封點揮發(fā)性有機(jī)物泄漏檢測與修復(fù)工作。
標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定開展LDAR應(yīng)配備氫火焰離子化檢測儀,結(jié)合企業(yè)受控密封點類別及相應(yīng)的數(shù)量配置檢測儀數(shù)量,并且規(guī)定儀器量程及分辨率、采樣流程及探頭應(yīng)符合HJ733的規(guī)定。
而在2015年初頒布的《HJ733-2014泄漏和敞開液面排放的揮發(fā)性有機(jī)物檢測技術(shù)導(dǎo)則》中儀器檢測器類型包括火焰離子化檢測器、光離子化檢測器和紅外吸收檢測器等,也可以是其它類型的檢測器。
一、氣相色譜
組成
氣路系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、溫控系統(tǒng)、檢測記錄系統(tǒng)。
組分能否分開,關(guān)鍵在于色譜柱;分離后組分能否鑒定出來則在于檢測器,所以分離系統(tǒng)和檢測系統(tǒng)是儀器的核心。
1色譜柱
氣相色譜柱有多種類型,按照色譜柱內(nèi)徑的大小和長度,可分為填充柱和毛細(xì)管柱:填充柱的內(nèi)徑在2-4mm,長度為1-10m左右,毛細(xì)管柱內(nèi)徑在0.2-0.5mm,長度一般在25-100m。
2檢測器
●熱導(dǎo)檢測器(TCD):
基于不同物質(zhì)具有不同的熱導(dǎo)系數(shù),幾乎對所有VOCs都有響應(yīng),可以檢測各種VOCs,且樣品不被破壞,但靈敏度相對較低。
●氫火焰離子化檢測器(FID):
利用有機(jī)物在氫火焰的作用下化學(xué)電離而形成離子流,借測定離子流強度進(jìn)行檢測。
檢測時樣品被破壞,一般只能檢測那些在氫火焰中燃燒產(chǎn)生大量碳正離子的有機(jī)化合物。
●電子捕獲檢測器(ECD):
利用電負(fù)性物質(zhì)捕獲電子的能力,通過測定電子流進(jìn)行檢測。ECD具有靈敏度高、選擇性好,是目前分析痕量電負(fù)性有機(jī)化合物最有效的檢測器。
●火焰光度檢測器(FPD):
對含硫和含磷的化合物有比較高的靈敏度和選擇性,當(dāng)含磷和含硫物質(zhì)在富氫火焰中燃燒時,分別發(fā)射具有特征的光譜,透過干涉濾光片,用光電倍增管測量特征光的強度。
●質(zhì)譜檢測器(MSD):
采用高速電子撞擊氣態(tài)分子或原子,將電離后的正離子加速導(dǎo)入質(zhì)量分析器中,按質(zhì)荷比(m/z)的大小順序進(jìn)行收集和記錄,是一種質(zhì)量型、通用型檢測器。
檢測原理
VOCs進(jìn)入汽化室后被即載氣帶入色譜柱,柱內(nèi)含有液體或固體固定相,由于樣品中各組分的沸點、極性或吸附性能不同,每種組分都傾向于在流動相和固定相之間形成分配或吸附平衡。
由于載氣的流動,使樣品組分在運動中進(jìn)行反復(fù)多次的分配或吸附/解吸附,在載氣中濃度大的組分先流出色譜柱,當(dāng)組分流出色譜柱后,立即進(jìn)入檢測器。
檢測器能夠?qū)悠方M分轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘?,電信號的大小與被測組分的量或濃度成正比,電信號被放大記錄形成氣相色譜圖。
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